Contribution à l’étude par chromatographie en phase fluide supercritique de phases stationnaires chirales dérivées de trisphénylcarbamates de cellulose immobilisés
Author | : Christelle Delobel |
Publisher | : |
Total Pages | : 229 |
Release | : 2010 |
ISBN-10 | : OCLC:758937048 |
ISBN-13 | : |
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Book excerpt: L’étude chromatographique des phases stationnaires chirales (PSC) à base de trisphénylcarbamates de cellulose immobilisés sur silice a été réalisée par chromatographie en phase fluide supercritique (CPS). Le principe original de l’immobilisation consiste à créer un gel polymère à la surface du support inorganique par réaction de réticulation entre le polymère dérivé de la cellulose et de petites molécules bifonctionnelles réactives. L’ensemble constitue un réseau tridimensionnel de macrocavités chirales capables de développer un grand nombre d’interactions stréréosélectives (concept « MC3PN »). L’immobilisation du polymère permet d’utiliser des phases mobiles jusqu’alors prohibées en raison du risque de lessivage du polymère adsorbé. Le mécanisme de rétention et de reconnaissance chiral est donc étudié dans les conditions conventionnelles et non conventionnelles de la CPS sur colonne remplie. Au terme de ce travail il apparaît que le polymère est effectivement rendu insoluble et sépare une série de racémates test. L’introduction d’un agent réticulant induit de nouvelles interactions susceptibles de modifier le mécanisme de rétention par rapport aux PSC commerciales prises comme PSC de référence. Finalement la comparaison des séparations d’une même série de racémates test sur les PSC à base de tris(3,5)diméthylphénylcarbamate de cellulose et de tris(3,5)dichloro-phénylcarbamate de cellulose immobilisés met en évidence la modification des effets électroniques sur la fonction carbamate induite par la présence de subsituants sur le phényle du sélecteur chiral.